كانت المرة الأولى التي استمع لها المصريون لتلاوة الشيخ علي محمود في الإذاعة المصرية، في يوم 3 يوليو 1939م حيث كانت التلاوة الأولى له كقارئ معتمد ببرامج الإذاعة المصرية في تمام السابعة وخمس عشرة دقيقة، ومنذ ذلك اليوم اعتمدت الإذاعة الشيخ علي محمود قارئًا للقرآن مساء يوم الإثنين من كل أسبوع، لتتوالى بعد ذلك مشاركات الشيخ في الاحتفالات الخاصة بالمناسبات الدينية، ومنها حفل أُقيم بدار الأوبرا الملكية بالقاهرة في ذكرى عقد قران الملك فاروق والملكة فريدة، وافتتح الشيخ علي وقائع الحفل بعد عزف السلام الملكي بتلاوة قرآنية بلغ زمنها ربع الساعة، وهو الذي أنشد عقد قران ولي عهد إيران وشقيقة الملك فاروق.